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硫化剤DDMのゴム中の応用

2008/8/9 10:29:00 41769

通常の硫化システムを採用した硫化ゴムは、引張り強度が高く、疲労に強いが、耐熱性、耐老化性には比較的劣っている。有効硫化システムを採用した硫化ゴムは、耐熱性、耐老化性が高いが、引張り強度が低く疲労に弱い。

半有効硫化システムは硫化ゴム中の単硫黄結合と多硫黄結合の割合を適当にすることができ、硫化ゴムの引張強度と疲労に耐える性能をバランスさせ、耐熱と老化にも優れています。

硫化剤DDMは、また4、4とも言われています。「-二硫化二モルヒネリンは、半有効硫化システムに多く適用されている硫黄体で、単硫黄または双硫黄ラジカルを解放し、ゴム硫化時に主に単硫黄結合または双硫黄結合を形成し、硫化剤の抗熱酸素老化性能が良いです。

したがって、DDMの有効硫化システムまたは半有効硫化システムを採用し、高温硫化の厳しい要求に適応できる。

DDMD中の硫黄は結合硫黄であるため、過剰な配合による製品「スプレー」の問題を避けることができる。

また、DDDMは化学反応中に仲アミンを持つモルヒリンラジカルを分解することができます。このラジカルはアミン類の抗酸化剤だけでなく、焦点焼を遅らせることもできます。

したがって、重要な硫化システムとなる。

1ニトリルゴム中の応用

ニトリルゴムは耐油性に優れ、物理機械の性能も優れており、ホース、シール、難燃コンベア、電線ケーブルなどの製品に広く使われています。

ニトリルゴムは一般的に硫黄硫化システムで硫化されていますが、製造された硫化ゴムの圧縮永久変形が大きく、耐熱劣化性能が悪いです。

これは他の材料(例えばフッ素樹脂など)との併用によって改善でき、ニトリルゴムを水素化し、圧縮永久変形性と耐熱劣化性能を高めることができます。

劉毓真氏らは、DDM有効硫化システム、CZ有効硫化システム、DCP硫化システム、および硫黄硫化システムを用いて、ニトリルゴムの圧縮永久変形、圧縮生熱、弾性係数及びその他の物理機械的性質に及ぼす影響を詳細に研究した。

DMD有効硫化システムの硫化ゴムの圧縮永久変形は小さく,圧縮生熱は低く,弾性係数は高い。

しかし、李忠海の研究によると、DDMを加えると、ニトリルゴムと金属間の接着強度に悪影響を及ぼすことがわかった。

ニトリルゴムは、促進剤TMTD硫化システムを採用すると、硫化ゴムと金属もより良い接着効果が得られ、硫化ゴムの耐熱性能が優れ、圧縮永久変形が小さい。ただし、硫化ゴムはスプレー現象が現れやすく、製品の外観に影響を与える。

硫黄硫化システム、促進剤TMTD硫化システムと硫化剤DMD硫化システムを使用して、ニトリルゴムと金属剥離強度に及ぼす影響は表2を参照してください。

硫化剤DDMをニトリルゴムの硫化システムとして使う場合、ニトリルゴムと金属の剥離強度が最も悪い。

DMDとTMTDを併用すれば、硫化システムの有効な総硫黄量を制御するほぼ一定の条件で、NBRと金属の製造剥離強度は硫化剤DMDの使用量の減少とともに向上する。

硫化剤DDMと促進剤TMTDを併用した硫化システムを採用すると、ゴムのスプレークリーム現象を解消することができ、硫化ゴムの接着強度を高めることができます。

2塩素ゴム中の応用

塩素ゴムの加工においては、焦点止め剤の選択と応用が重視されています。特に、焦げ防止と物理的な性能に影響を与えず、性能を向上させる補助剤を探しています。

硫化剤DDMは、塩素添加剤の貯蔵安定性と加工の安全性を大幅に向上させるだけでなく、塩素ゴムの中で耐熱性防老剤の役割も果たし、効果が顕著である。

DDMとDMDを添加しない硫化ゴムの物理的性質と耐熱劣化性能を表3と表4に示します。

3元のアセチレンゴム中の応用

EPDM(三元エチルプロピレンゴム)は、硫黄、過酸化物、キノンや反応性樹脂などの多種類の硫化システムで硫化することができます。

硫化ゴムの架橋結合タイプ、物理的機械的性質には異なる硫化システムが直接影響を与える。

過酸化物硫化を採用した硫化ゴムはより良い熱安定性を持っていますが、それは引裂き性能が悪い上に、過酸化物の価格が高く、においがよくないため、その応用はある程度制限されています。

一方、硫黄硫化システムは安全で、硫化速度が適度で、総合的な物理的機械的性能がよく、三元のアセチレンゴムの中で最も広く使われている硫化システムである。

しかし、硫黄硫化システムを使うと、製品の「スプレークリーム」が起こりやすいです。

DMDを硫化剤として採用する場合、硫化過程では、DT-DMは活性硫黄を分解し、二重結合を主とする架橋結合を形成し、硫化ゴムにより優れた耐熱劣化性能を持たせ、配合量が高すぎることにより製品の「スプレー」の問題を回避することができる。

華南理工大学の何順雄氏らはEPDMの硫化特性、架橋密度、機械的性質、耐熱劣化性能に及ぼすDDMの影響を系統的に研究した。

孫立軍なども、一般的な硫化システム、半有効硫化システム、有効硫化システムにおけるEPDMゴムの機械的性質及び耐熱劣化性能に対するDMDの影響を系統的に研究した。

彼らの研究により、S=0.5分の半有効硫化システムにおいて、DMDの使用量が増加すると、EPDMの焦点焼期間が延長され、DMDの使用量が増加するにつれて、EPDMゴムの総合力学的性能が低下していることがわかった(図1に示すように)。DTMの使用量が3.5分のとき、老化後の引張強度保持率と引張率の維持率は良好である(図2に示した)。

一般的な硫化システム、有効硫化システムでは、DDMの使用量が0~0.2分の間で、EPDMゴムの総合的な機械的性質が良く、DT-DMの使用量とともに0.2~1.0分の間で徐々に増加し、接着剤の総合的な機械的性質が低下している(図3、4に示すように)。

DMDの使用量が0.4~0.6分の時、ゴムの耐熱劣化性能はより優れています。S=0分の有効硫化システムでは、DMDの使用量が増加するにつれて、EPDMゴムの総合機械的性能は低下しています。

DMDの使用量が3.0~3.5の場合、EPDM硫化ゴムは優れた耐熱劣化性能を有している。

多くの研究成果を総合的に分析した結果、DMD硫化システムを単独で使用すると、硫化速度が遅く、EPDM接着剤の焦点焼期間が延長され、EPDMがEPDM硫化ゴムの機械的性能と耐熱劣化性能に影響を与える傾向が異なると、実際の必要に応じて適切なDMDの使用量を選択する必要があることがわかった。

少量の硫黄を加えると、より良い効果があります。操作の安全性、非スプレークリーム、変色しない、汚染しないなどの利点があります。また、硫化ゴムは耐熱性、耐老化性に優れています。


 

合成ゴムにおいて、DDDMを他の相補的な硫化システムと併用することで、乗用車用燃料異形ホースNBR/PVCに硫黄/促進剤DTMM/CZ/TMTDからなる半有効硫化システムが、接着剤の力学的性能と生産プロセスとの関係を効果的に統合することができる。


 

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